立体化学　　有機化合物の構造

1. 異性体　(isomer)
   
   • 構造異性体
   • 幾何異性体
   • 光学異性体
   • 鏡像異性体
   • ジアステレオマー
   • 配座異性体
2. 構造異性体
   分子を構成する原子は同じでも，結合の仕方が異なる異性体
   化学物質として別物
   
   butane　　　methylpropane(isobutane)
   b.p = -0.5°C 　　　　　　 b.p = -12°C
   
   
3. 幾何異性体　(cis　体，　trans 体)
   

   分子内の化学結合に二重結合があると，2つの異性体が生じる．
   二重結合は，結合を軸として回転することができない．
   二重結合部分の反応性などの化学的性質はほぼ同じであるが，物理的性質は異なる
   化学物質として別物であるが，適当な中間体を介して相互に入れ替わることがある
   

   　

   	cis-2-butene	trans-2-butene

4. 光学異性体
   

   観測者からみて時計方向に偏波面が回転している場合は(+)，反時計方向の場合は(-)
   比旋光度　　α = θ / l C
   θ は旋光角，　 l は試料セル長，　C は濃度
   化学的性質は同じ
   

5. 不斉炭素(asymmetric corbon )
   キラルな分子をつくる
   窒素原子は不斉中心にはならない．(窒素イオンはなる)
   
6. 鏡像異性体

   キラル(chiral -achiral)
   鏡像体と重ね合わせることができない分子．
   

   

   対象心も対象面もない場合，キラル

7. 対掌体(enantiomer)
   

   お互いに鏡像関係にあるキラルな分子同士

8. ラセミ混合物(racemic mixture)
   

   対掌体の等量混合物．これは，光学活性を示さない．
   化学合成によりできる

9. 有機化合物の立体構造

   D体とL体の表記は，グリセルアルデヒドの配置を基本にしている

   　　

   	D-(+)-glyceraldehyde	L-(-)-glyceraldehyde
   	図　グリセルアルデヒド

   Fischer の投影法
   もっとも酸化されている炭素を一番上に置き，直鎖を上下にする．縦方向は向こうがわにつながり，横は手前につながっていると約束する．

   
   旋光性 (+)と (-)は，かならずしも一致しない．
   天然のアミノ酸は，L体
   生物学的性質は著しく異なる．
   　　

   	D-amino acid	L-amino acid (天然のアミノ酸)
   	図　アミノ酸

   
   注意 　　

   	Fisherの書き方のときの配置	左にアミノ基，右にカルボキシル基としたときの配置．アルキル基を下に書くと，水素とアルキル基は手前になる
   	図　L-アラニン

10. diastereomer
    2つ以上不斉炭素がある
    1つの不斉炭素の配置が異なるジアステレオマーをエピマー
    　　

    	図　ジアステレオマー

11. R- S-　表示法
    優先順位　原子番号の大きい原子が優先する
    同じ原子同士では，その原子の次に結合している原子を比較する
    優先順位の低い原子を立体中心の向こう側におく．
    優先順位が時計周り(cw)の順ならば，R
    優先順位が反時計周り(ccw)の順ならば，S
    水素Hはもっとも優先順位が低い　向こう側
    

12. ケト　エノール互変異性　(ket form - enol form, tautomerism)

    糖の異性化などに関与する

    　

    

    一般的には，ケト型の方が安定

13. 立体配座 (Conformation)
    結合軸の回転によって可能な位置関係のバリエーション