温度と蒸気圧の関係
クラジウスークライペイロンの式は，純粋溶媒の温度と蒸気圧の関係を表す，理論式である．
式18.1
ここで，p は蒸気圧，Tは温度(K)，ΔHvは蒸発エンタルピー ( 蒸発潜熱 ) ( J / mol )，R は気体定数 ( 8.301 J / K mol )．ΔHvが温度に依存しないとして積分すると ， (注 蒸発エンタルピーは温度に依存するが，その変化は少ない)．
式18.2
式18.3
式 18.3 において，圧力の単位は，任意の単位 ( 1.013 x 10-5 Pa, 1.0 atm, 760 mm Hg) にするこもできる．沸点(1気圧)における蒸発エンタルピーからもとめた積分定数の値C2を，表 18.1 に示してある．たとえば水の場合には，ΔHv = 40.66 kJ/mol, T = 373.15 を代入するとC2 = 13.12 となる． ただし，この表18.1の積分定数の値を使って場合，式18.3から得られる圧力の単位は，気圧である．
式18.3は，ボルツマン分布の式に類似した形の式になっていることが，興味深い．つまり，式18.3の形は液相と気相の分子の割合が，それぞれの状態のエネルギー差に依存したボルツマン分布に従うことを示している． さて，蒸発は液体が気体に変わることなので，乱雑さが増加することから蒸発に伴うエントロピーは増大する．水のように配向性の高い液体の場合には蒸発エントロピーは幾分大きくなると予想されるが，蒸発エントロピーは物質によらず一定であることが期待される(ノート17)．したがって，蒸発エンタルピーΔHvが不明であっても，沸点がわかっていれば，任意の温度における，蒸気圧を求めることができる．
表 18.1 1気圧における沸点と蒸発エンタルピー
| 物質 | 沸点(K) | 蒸発エンタルピー (kJ/mol) | 積分定数 C2 |
| 水 | 373.15 | 40.66 | 13.12 |
| エタノール | 351.7 | 38.6 | 13.20 |
| メタノール | 337.9 | 38.6 | 13.74 |
| ヘキサン | 341.9 | 28.85 | 10.15 |
| 酢酸エチル | 350 | 32.5 | 11.17 |
化学便覧，4th.ed.，丸善，1993
蒸留
ラウルトの法則とクラジウスークライペイロンの式を用いると，蒸留によって，どれだけ濃縮や不純物の除去ができるかを，計算することができる．
たとえば，日本酒を蒸留したとき，得られる焼酎の濃度と量を見積もることができる．(ただし， 水とエタノールの組み合わせは，計算値からはずれます．)
図18.1 実験用 蒸留装置
ノート16では，気液平衡を扱った．気液平衡状態では，液相から気相に飛び出す分子と，気相から液相に入ってくる分子が釣り合っている．液相に，蒸発しにくい成分(たとえば，NaCl)を加えると，液相から気相に飛び出す分子が減り，蒸気圧が下がる．沸騰は，蒸気圧が1気圧になっている状態であるから，蒸発しにくい成分を加えた溶液を沸騰させるためには，温度をあげなければならない．
高沸点物質を加えたときの，蒸気圧が低下する割合は，溶液のモル分率から計算することができる．
高沸点物質を加えたときの，沸点の上昇は，次式で示される．
δ T = Kb m
ここで，Kbは沸点上昇定数で，溶媒によって決まり，溶質には依存しない．mは，溶質の質量モル濃度である．
表 18.1 凝固点降下定数と沸点上昇定数
| 物質 | 凝固点 ℃ | Kf | 沸点 ℃ | Kb |
| 水 | 0 | 1.853 | 100 | 0.515 |
| アセトン | -94.7 | 2.40 | 56.29 | 1.71 |
| 酢酸 | 16.66 | 3.90 | 117.90 | 2.530 |
| シクロヘキサン | 6.544 | 20.2 | 80.725 | 2.75 |
化学便覧，4th.ed.，丸善，1993
凝固点降下
氷に塩をかけると，温度がさがることは，多くの人が知っている．固相である氷と液相である水の平衡が，塩を加えることによって，より乱雑な状態が優勢になるように移動することで説明させる．
高沸点物質を加えたときの，凝固点の降下は，次式で示される．
δ T = Kf m
ここで，Kfは凝固点降下定数で，溶媒によって決まり，溶質には依存しない．mは，溶質の質量モル濃度である．
大まかな解釈
水と塩の場合を考えてみる．水は，氷-水-蒸気と3種類の相がある．塩を加えて均一になるのは，水の場合である．つまり，水は塩水という混合物になるが，氷は水の純粋な結晶であり，塩を含まない．また，塩は，100℃程度では，蒸発しない．氷-水-蒸気の相において，塩が存在するのは，水の溶液中だけである．
さて，ここで，乱雑な状態が起こりやすいと言うことを，受け入れなければならない．物事が乱雑な状態に変化するというのは，特別なことではなく，極めて自然な変化である．塩と氷に分かれているよりも，氷が水になり，塩を溶かした方が乱雑である．外部との熱の出入りがなく，氷が溶けると，融解エンタルピーの分だけ，温度が低下するのである．同様に，水蒸気と塩では，水蒸気が水になり塩を溶かすと乱雑さが増加する．外部との熱の出入りがなく，水蒸気が水になると，蒸発エンタルピーの分だけ，温度が上昇するのである．よりまともなな説明は，後に述べる，エントロピーや化学ポテンシャルによっておこなわれる．